Способ получения трициклических иминов

Ой ИСАИЧЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(6) Дополни (22) Заявлен льный к патент О/23 03,73 ("1) 189 51) М, Кл С 07 С 119/20 2) 24 03 23) Приоритет 31) 4400/ осударственный комитетСовета Министров СССРао делам изооретенийи открытий2) Авторы изобретен ибурц илии Нос Иностранка манн Ля Рош и) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЕСКИ ИМИНОВ5 Н - дибензо п, д 1 циклогептена, за -ключаюшийся в том, что 10,11-дигидроНдибензост,д 1 циклогептенонподвергают взаимоцействию с винилмагнийбромидом,образовавшийся спирт действием бромпстоводородной кислоты преврашают в 5 ( Ъбромэтилиден) -10, 1 1-дигидрсН-дибонзоа, И 3 )-циклогептен, который вводят вреакцию Гриньяра с алкоксиметплдпметпламином. Полученное соединение обладает физиологической активностью. бретение отн ния не описанных ких иминов - прои 5 дибензоа, фо лы Н - рму МП ковл тературе отсполучения проензо И о 1 тв тс способе сН-ди в, обшейбиологич водныхтклогепт симетиле 52, 3, обознаили трифторс атомом азо - или дпэтила обладаю -дпцпне в ка наити применение вармацевтпческпх преп а й способ лучепия трпцпкО 1 1 дчтчтд гептен-пмп Предлагаеъ лических пмин 5 роН-дпбензоОВ-пропзводнь а, а 3 -цикло игидро -сится к способу получелитературе трицикличесодпых 10,11 - дигидро циклогептена обшей Одн 15 ния о дигидр имино сокой могут 20 стве фгде Х - этилен, впнилен-, оили тиометиленгруппа,Р и Р в положении 1,чают водород, галоген, цианометилгруппу-, Р и тт вместета обозначают диметйлампноминогруппу иравно 2 илиших физиологической актттвностьИзвестен способ получениятиламино-пропилиден) -1 О, 1 1 -ормулы 1, обладаюши ской активностью и кот,то соединение обцей формулы дгдроН-дибензо а, дциклогептенимин растворяют в ацетоне и прибавляютк щавелевой кислоте. Соль щавелевой кис;-.;азанные выше значения, дегидрируют из:есть 1 м способом, например обрабатыв Л -хлор- пли Й -бромсукцинимидом б среде хлористого метилена, хлороформа, бензола или толуола в интервале температур от комнатной до точки кипения растворителя, или обрабатывают гипохлоритом шелочного металла, предпочтительно гипохлори том натрия, в среде диоксана или тетрагцдрофурана при температуре 0-50 С, предпочтительно при температуре ниже комнатаютвои др о - Ч,50 П р и м е р а) 6,3 г Я -(1-хлор 10,11-дигидроН-дибензоа,1 циклогептен-ил)- ИМ -диметилэтилендиаминарастворяют в 100 мл тетрагидрофурана.При перемешивании прибавляют по каплям1 6 мл 14%-ного раствора гипохлоританатрия. Раствор продолжают перемешивать12 час при комнатной температуре и после прибавления 10 мл гипохлорита натрияеше 4 час, Затем к реакционной смесиприбавляют воду и экстрагируют эфиром,Вытяжку эфира сушат над сульфатом натрня и концентрируют при уменьшенном давлении, Остающийся 1-хлор- Й -(2-диметила мино-этил ) -1 О, 1 1-дигидроН-дибензо 1 О ц 1 циклогептен-имин очишают путем адсорбции на окиси алюминия (степеньактивности 11,:элюент. бензол), затемрастворяют в ацетоне и прибавляют щавелевую кислоту, Выпавшая в виде кристаллов соль щавелевой кислоты плавится после,перекристаллизации из тетрагидрофуранаопри 187-189 С,б) 3,2 г Й - (1-хлор0,11-диги5 Н-дибензо Г й,циклогептен-ил)Ю - диметилэтилендиамина растворяютв 100 мл хлористого метилена, охлажцаоРКют до 0 С и прибавляют раствор 1,о гР-хлорсукцинмида в 30 мл хлористо-го метилена. Через 30 мин холодный раствср сначала промывают водным раствором карбоната натрия, затем водой, сушатнад сульфатом натрия и выпаривают.Затем остаток очищают путем адсорбши на окиси алюминия, Полученный 1 хлор- Й -(2-диметиламицоэтил)-10,11 лоты плавится после перекристаллизацциоиз тетрагидрофураа при 185-187 С.Прменяемый в качестве исходного соединении М -(1-хлор,1 1-дигидроНдибепзо й,циклогептен-ил)- И,й -дметилэтилендиамин можно получать, например, следующим образом: 6,2 г 1 хор- Й -(2-диметлламино-этил)-10,11 цигидроН-дибензо а Г 1 циклогептен.5-имина, гидрируют, применяя 0,5 г восстановленной окиси платины в 100 мл уксусной кислоты при комнатной температуре при нормальном давлении. После раствореня теоретического количества водорода гидрирование прекращают. Реакцион-ную смесь отсасывают на нутче и выпаривают. Оставшийся И -(1-хлор,11 дигидроН-дибензо) 1-циклогептенил)- Й, Р -диметцлэтилендиамин можно переводить в кристаллический дихлоргидратпутем обработки раствором хлористого водорода в диоксане. Хлоргидрат плавитсяпосле перекристаллизации из ацетона(ме отанола) при 198-201 С.Лалогично получают следующие соединения:Ж из Я -(З-хлор, 11-дигидроН-дибен-ензо а, 1 1 циклогептен-ил)-Й,И -диметилэтилендиамина 3-хлор- И - ( 2-диметила мино-этил) -1 О, 1 1-дигидроН-дибензо й. 1 -циклогептен-имин; т, .пл. 212 од 214 С (гидрохлорид; главный изомер смеси);из Й -(1,3-дихлор,11-дигидроНдибензо.а Ециклогептен-ил)- Йфдиметилэтилендиамина 1,3-дихлор- Й -(2- .О дим етила мино-этил)-1 О, 1 1-дигидроН-дибензо а, 1 циклогептен-имин; т. пл.209-211 С (дигидрохлорид; трансизомер)диз И -(З-циан, 11-дигидроН-дибензо й, 3циклогептен-ил)- Й, Йф ормула изобретения 10 45 Составитель Т, ЛевашоваРе акто О, Стенина Техцед М. Левицкая Корректор Н, КовалеваЗаказ Тираж ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиал ППП "Патентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения трициклическихиминов обшей формулы 1 где Х - этилен. - , винилен-, оксиметилен- или тиометиленгруппа, Р и Рв положении 1, 2, 3 обозначают водород,галоген, циано - или трифторметилгруппу,й и л вместе с атомом азота обозначают диметиламино - или диэтиламиногруппу иравно 2 или 3,или их солей, о т л и ч а ю ш и й с ятем, что соединение обшей формулы Ц 15где Х, К, Р, Р, Р и и, имеютуказанные значения, дегидрируют известным способом, например М -хлорсукцинимидом, с последуюшим выделением целевого продукта в свободном виде или в ви- М ле соли.

Заявка

ФИЛИП ДОСТЕРТ, ЭМИЛИО КИБУРЦ

МПК / Метки

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-508181-sposob-polucheniya-triciklicheskikh-iminov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения трициклических иминов</a>

Номер патента: 493065

. формулой К 4 М Ов растворе, подкисленном прибавлением неорганической кислоты для получения диаэониевой соли укаэанного анилина путем введения в реакцию находящейся в растворе диазониевой соли, а дпя получения гндраэонадиазониевую соль прибавляют к смеси, состоящей из слабого основания и врилацетонитрила, описываемого формулой С Н СОСН40 -СЕЯ-хлоро-толуидисоляной кисло охлаждают до трита калия, ра- после этого приержании темперар соли диазония 60ру 5,81 г (0,04в 30 г (0,365 5,66 г (0,04 моля) 3 на растворяют в 60 мл 3 н ты (0,186 моля) и раствор 0 С, 3,6 г (0,04 моля) ни отворенного в 10 мл воды,бавляют по каплям при подд о туры на уровне 0 С, Раство затем прибавляют к раство мола) бенэоилацетонитрилаие раэличидраэонов санного.

Номер патента: 1318160

. Т.пл. 123- 124 С. ТСХ: растворитель = уксусный эфир; Н-значение 0,610.Аналогичным образом получают другие соединения 1 (см, табл. 1).Таблица 1.35 7 131816Соединения 1 пригодны для дефолиации растений, предпочтительно хлопковых растений,Указанные соединения могут ипользоваться также в древесных питомниках, плодовых культурах и бобовых.Растения, урожай которых нужно соб- .рать, или части растений благодаряэтому становятся как легко доступными, так и значительно облегчается 1 Оих созревание. При соответствующихокружающих условиях таким образомобработанные растения позднее образуют снова здоровую, нормальную листву15Соединения 1 обладают характернымцитокининовым действием, могут способствовать вегетативному росту культурных.

Номер патента: 1036249

. при 30 С в тетрагидрофуране Спустя 2 ч после нагревания при 55 С, реакционную смесь смешивают с насыщенным водным раствором хлрристого аммония и проводят последующую обра" ботку, Таким способом получают 15 г неочищенного основания, которое подвергают очистке на хроматографической колонке (силккагепь/толуол + 2 метанола) . Получают в результате б-бензил,12-диметокси-гидрокси- "5,6,8,9-тетрагидроН-дибенз(Й,Е) азонин в виде бесцветных кристаллов, которые можно подвергнуть перекристаллизации из смеси этилацетата / хлористого метилена; температура плавлй ния 62-65 СП р и м е р 10, (+)-2,12-диметокси"1-гидрокси-метил;Фенетил "5,6,8,9-тетрагидроН-дибенз(Й,Е) азонин.Получают раствор реактива Гриньяра из 5,5 г (0,23 моль) активированных.

Номер патента: 1318163

. которое отверждается. Кристаллизация из метилового спирта приводит к получению 6 Н,6-циано-дибензо(Ь,с 1)пирана в виде белого твердого вещества (4,2 г, 0,021 моль, выход 402), т.пл.98-100 С. По аналогичной методике получают следующие соединения:6 Н,6-циано-б-метил-дибензо(Ь,И)пи,ран, т.пл. 114 в 1 С; 6 Н,Н-циано-б-метил-дибензо(Ъ,д)- пиран, т.пл. 75-77 С,Кроме того, БП проявляют лучшую антивирусную активность, чем виразол, могут быть использованы для лечениясклероза, трансплантационных и инфекционных заболеваний. 8 табл,По аналогичной методике получаютследующие соединения:6 Н,6-циано-б-метил-дибензо(Ь,Ы) иран, т. пл. 114-116 С,356 Н,6-циано-б-этил-дибензо(Ь,й)пиран, т. пл. 75-77 С;6 Н,6-циано-б-фенил-дибензо(Ъ,Й)- пиран, т. пл. 75-77 С;6.

Номер патента: 576912

. хлористого водорода берут в избытке,П ри ме р 1, Краствору 10 г 5- оксо,11 дигидродибензо (а,о) циклогептенил . 2 - 2- "пропионилхлорида в 100 ем метиленхлорида до 0 з бавляют в течение 30 мин при 0 С 250 см хлор. метиленового 2,6 и. раствора метиламина, Реак. 3ционную смесь вьшаривают, добавляют 100 смдистиллиРованной воды и 300 см бензола, Органический слой декантируют, высушивают на безводоном сульфате натрия и вьшаривают при 60 С иумеренном давлении (20 мм рт.ст.). Полученный5продукт перекристаллизовывают в 100 .м окисиизопропила, В результате получают 5,8 г 5 - оксо"10,11 . дигидродибензо (а,с 1) циклогептенил - 2- 2.И метилпропионамида, плавящегося при 140 С,о (выход 59%),Вычислено,%: С 77,79; Н 6,53; О 10,91; М.